Monumento di stile gotico tra i più importanti della città , fu eretto nella seconda metà del XIII sec., quando la curia pontificia si trasferì a Viterbo da Roma.
La facciata del Palazzo opposta alla piazza sovrasta a strapiombo la Valle Faul, offrendo uno scorcio particolarmente suggestivo al tramonto. Il lato che si affaccia sulla Piazza del Duomo è ornato da sei finestre bifore e comprende la Sala del Conclave. Dall'elegante loggia (detta Loggia delle Benedizioni) ornata con una fontana del XV sec. si gode di uno splendido affaccio sulla Valle di Faul. Originariamente la loggia era coperta da un tetto; questo crollò assieme ad alcuni archi che la sorreggevano nel 1325, lasciando alla loggia l'aspetto attuale a cielo aperto.